Bezhalogénová formulácia spomaľovača horenia pre TPU náterový systém s použitím rozpúšťadla DMF
V prípade TPU náterových systémov s použitím dimetylformamidu (DMF) ako rozpúšťadla si použitie fosfornanu hlinitého (AHP) a boritanu zinočnatého (ZB) ako spomaľovačov horenia vyžaduje systematické hodnotenie. Nižšie je uvedená podrobná analýza a implementačný plán:
I. Analýza uskutočniteľnosti hypofosforitanu hlinitého (AHP)
1. Mechanizmus a výhody spomaľovača horenia
- Mechanizmus:
- Rozkladá sa pri vysokých teplotách za vzniku kyseliny fosforečnej a metafosforečnej, čo podporuje tvorbu zuhoľnatenia v TPU (kondenzovaná fázová spomaľovacia schopnosť horenia).
- Uvoľňuje PO· radikály, aby prerušil reťazové reakcie horenia (plynná fáza, spomaľujúca horenie).
- Výhody:
- Bez halogénov, s nízkou dymivosťou, nízkou toxicitou, v súlade s RoHS/REACH.
- Dobrá tepelná stabilita (teplota rozkladu ≈300 °C), vhodná pre procesy sušenia TPU (typicky <150 °C).
2. Problémy a riešenia aplikácie
| Výzva | Riešenie |
| Slabá disperzia v DMF | Použite povrchovo modifikovaný AHP (napr. silánové kopulačné činidlo KH-550). Preddisperzný proces: AHP v guľovom mlyne s DMF a dispergačným činidlom (napr. BYK-110) do veľkosti častíc <5 μm. |
| Vysoké požiadavky na zaťaženie (20 – 30 %) | Synergická kombinácia s ZB alebo melamínkyanurátom (MCA) na zníženie celkového zaťaženia na 15 – 20 %. |
| Znížená priehľadnosť náteru | Použite AHP s nanočasticami (veľkosť častíc <1 μm) alebo ich zmiešajte s transparentnými retardérmi horenia (napr. organickými fosfátmi). |
3. Odporúčané zloženie a postup
- Príklad formulácie:
- TPU/DMF základ: 100 phr
- Povrchovo modifikovaný AHP: 20 phr
- Boritan zinočnatý (ZB): 5 phr (synergia potlačenia dymu)
- Dispergačné činidlo (BYK-110): 1,5 phr
- Kľúčové body procesu:
- Predmiešajte AHP s dispergačným činidlom a čiastočným DMF pri vysokom strihu (≥3000 ot./min., 30 min.) a potom zmiešajte s suspenziou TPU.
- Sušenie po nanesení vrstvy: 120 – 150 °C, predĺžiť čas o 10 %, aby sa zabezpečilo úplné odparenie DMF.
II. Analýza uskutočniteľnosti boritanu zinočnatého (ZB)
1. Mechanizmus a výhody spomaľovača horenia
- Mechanizmus:
- Pri vysokých teplotách vytvára sklenenú vrstvu B₂O₃, ktorá blokuje kyslík a teplo (kondenzovaná fázová spomaľovacia schopnosť horenia).
- Uvoľňuje viazanú vodu (~13 %), riedi horľavé plyny a ochladzuje systém.
- Výhody:
- Silný synergický účinok s AHP alebo hydroxidom hlinitým (ATH).
- Vynikajúce potlačenie dymu, ideálne pre aplikácie s nízkym obsahom dymu.
2. Problémy a riešenia aplikácie
| Výzva | Riešenie |
| Slabá disperzná stabilita | Použite nanorozmerné ZB (<500 nm) a zmáčadlá (napr. TegoDispers 750W). |
| Nízka účinnosť spomaľovača horenia (potrebné vysoké zaťaženie) | Použitie ako synergista (5 – 10 %) s primárnymi retardérmi horenia (napr. AHP alebo organický fosfor). |
| Znížená flexibilita náteru | Kompenzujte zmäkčovadlami (napr. DOP alebo polyesterpolyoly). |
3. Odporúčané zloženie a postup
- Príklad formulácie:
- TPU/DMF základ: 100 phr
- Nano-veľkosť ZB: 8 phr
- AHP: 15 phr
- Zmáčadlo (Tego 750W): 1 phr
- Kľúčové body procesu:
- Pred zmiešaním so suspenziou TPU dispergujte ZB v DMF pomocou guľôčkového mletia (veľkosť častíc ≤ 2 μm).
- Predĺžte čas schnutia (napr. o 30 minút), aby ste predišli ovplyvneniu samozhášacej schopnosti zvyškovou vlhkosťou.
III. Synergické hodnotenie systému AHP + ZB
1. Synergické účinky spomaľovania horenia
- Synergia plynnej fázy a kondenzovanej fázy:
- AHP poskytuje fosfor na zuhoľnatenie, zatiaľ čo ZB stabilizuje vrstvu zuhoľnatenia a potláča dosvit.
- Kombinovaný LOI: 28 – 30 %, dosiahnuteľné podľa UL94 V-0 (1,6 mm).
- Potlačenie dymu:
- ZB znižuje emisie dymu o >50 % (test s kužeľovým kalorimetrom).
2. Odporúčania pre vyváženie výkonnosti
- Kompenzácia mechanických vlastností:
- Na zachovanie flexibility (predĺženie > 300 %) pridajte 2 – 3 % zmäkčovadla TPU (napr. polykaprolaktónpolyol).
- Na minimalizáciu straty pevnosti v ťahu použite ultrajemné prášky (AHP/ZB <2 μm).
- Kontrola stability procesu:
- Pre rovnomerné nanášanie náteru udržiavajte viskozitu suspenzie na úrovni 2000 – 4000 cP (Brookfield RV, vreteno 4, 20 ot./min.).
IV. Porovnanie s tekutými spomaľovačmi horenia na báze rozpúšťadiel
| Parameter | Systém AHP + ZB | Kvapalný fosfor-dusík FR (napr. Levagard 4090N) |
| Načítava sa | 20 – 30 % | 15 – 25 % |
| Obtiažnosť rozptylu | Vyžaduje predbežnú úpravu (vysoký strih/úprava povrchu) | Priame rozpúšťanie, nie je potrebná disperzia |
| Cena | Nízka (~3 – 5 USD/kg) | Vysoká (~10 – 15 USD/kg) |
| Vplyv na životné prostredie | Bez halogénov, nízka toxicita | Môže obsahovať halogény (v závislosti od produktu) |
| Priehľadnosť náteru | Polopriehľadné až nepriehľadné | Vysoko transparentný |
V. Odporúčané implementačné kroky
- Testovanie v laboratórnom meradle:
- Vyhodnoťte AHP/ZB jednotlivo a v kombinácii (gradientné zaťaženie: 10 %, 15 %, 20 %).
- Posúďte stabilitu disperzie (žiadna sedimentácia po 24 hodinách), zmeny viskozity a rovnomernosť náteru.
- Validácia v pilotnom meradle:
- Optimalizujte podmienky sušenia (čas/teplota) a otestujte odolnosť voči horeniu (UL94, LOI) a mechanické vlastnosti.
- Porovnajte náklady: Ak AHP+ZB zníži náklady o >30 % v porovnaní s kvapalnými FR, je to ekonomicky životaschopné.
- Príprava na zväčšenie:
- Spolupracovať s dodávateľmi na vývoji preddispergovaných masterbatche AHP/ZB (na báze DMF) pre zjednodušenú výrobu.
VI. Záver
Pri kontrolovaných disperzných procesoch môžu AHP a ZB slúžiť ako účinné spomaľovače horenia pre nátery TPU/DMF za predpokladu, že:
- Modifikácia povrchu + disperzia pri vysokom strihusa aplikuje na zabránenie zhlukovaniu častíc.
- AHP (primárny) + ZB (synergistický)vyvažuje efektívnosť a náklady.
- Prevysoká transparentnosť/flexibilitapožiadavky, zostávajú vhodnejšie kvapalné fosforovo-dusíkaté FR (napr. Levagard 4090N).
Sichuan Taifeng New Flame Retardant Co., Ltd. (ISO a REACH)
Email: lucy@taifeng-fr.com
Čas uverejnenia: 22. mája 2025